In het jaar 1961, na het aftreden van koning Otto I van Griekenland, werd Alfred door de Griekse Nationale Vergadering tot nieuwe koning gekozen. Om politieke redenen kon de Britse regering hier niet mee akkoord gaan. Want tijdens het huwelijk van zijn oudere broer, Eduard, eerder dat jaar was de toen achttien jarige Alfred belast met het toezicht op zijn driejarige neefje Willy. Willy misdroeg zich tijdens de voor hem dodelijk saaie ceremonie vreselijk en beet Alfred zelfs in zijn been.
In het jaar 1863 werd Alfred luitenant ter zee en begon hij te studeren aan de Universiteiten van Edinburgh en Bonn.
Op 24 mei 1863 werd hij door de koningin verheven tot ridder in de Orde van de Kousenband.
In het jaar 1867 werd Alfred kapitein.
Op 24 januari 1867 begon hij aan een wereldreis op het fregat HMS Galatea. Hij bezocht als eerste Britse Royal Australië en werd met veel enthousiasme ontvangen. In het jaar 1867 legde hij de eerste steen voor de bouw van de Melbourne Town Hall in Melbourne. In Sidney werd hij tijdens een picknick door de Ier Henry James O’Farrell met een revolver in zijn rug geschoten. Alfred raakte hierdoor lichtgewond.
In het jaar 1869 bezocht hij India en Hongkong, ook daar was hij de eerste Britse Royal die daar een bezoek bracht.
